包装材料过氧化氢残留测定方法指南
1. 目的
本方法旨在准确测定各类食品接触用包装材料（如塑料、纸张、纸板等）在生产加工后残留的过氧化氢含量，评估其安全风险，确保符合相关卫生标准。
2. 原理
过氧化氢在酸性环境下与碘化钾发生定量氧化还原反应，释放出游离碘。释放出的碘以硫代硫酸钠标准溶液滴定，淀粉溶液为指示剂，根据硫代硫酸钠消耗量计算过氧化氢残留量。主要反应式如下：H₂O₂ + 2KI + 2H⁺ → I₂ + 2H₂O + 2K⁺I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆
3. 试剂与材料
- 碘化钾溶液 (100 g/L)： 分析纯碘化钾溶于水。
- 硫酸溶液 (1+9)： 分析纯浓硫酸缓缓加入水中，混匀冷却。
- 硫代硫酸钠标准滴定溶液 (0.01 mol/L)： 精确配制并标定。
- 淀粉指示剂 (10 g/L)： 可溶性淀粉溶于沸水，冷却后使用（现配或冷藏保存）。
- 实验室一级水： 符合GB/T 6682要求。
- 常用玻璃器皿： 锥形瓶、移液管、滴定管、容量瓶等。
- 样品容器： 不与过氧化氢反应的洁净玻璃容器或惰性材质袋。
4. 仪器设备
- 分析天平（感量0.1 mg）
- 恒温水浴锅（控温精度±1℃）
- 微量滴定管（10 mL 或 25 mL）
- 磁力搅拌器（带搅拌子）
- 实验室通风设施
5. 样品前处理
* 取样： 代表性剪取包装材料样品，尽量避免接触污染。记录样品信息。
* 萃取：
* 水萃取法（常用）： 精确称取适量样品（如2-5 g，精确至0.001 g）置于锥形瓶，加入一定体积（如50-100 mL）实验室一级水（预热至40-50℃效果更佳）。
* 振荡/水浴： 密封瓶口，置于恒温水浴锅中（推荐温度50±5℃），以适当速度振荡或磁力搅拌萃取30±5分钟。
* 冷却与转移： 萃取液冷却至室温，必要时过滤或离心处理去除固体杂质，滤液收集于锥形瓶中待测。保留原始样品重量（W，单位g）和萃取液体积（V，单位mL）数据。
6. 测定步骤
1. 反应体系构建： 准确移取一定体积（V₁，如10-50 mL）萃取液（或滤液）于另一洁净锥形瓶中。
2. 酸化与碘化： 加入10 mL硫酸溶液（1+9）。再加入10 mL碘化钾溶液（100 g/L）。轻轻摇匀。
3. 避光反应： 立即盖好瓶盖，置于暗处静置反应10±1分钟（温度控制在20-25℃为宜）。
4. 滴定： 用已标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液（0.01 mol/L）滴定反应液。临近终点（溶液呈浅黄色）时，加入1-2 mL淀粉指示剂（10 g/L），溶液变蓝色。继续缓慢滴定至蓝色恰好消失，记录硫代硫酸钠消耗体积（V₂，单位mL）。
5. 空白试验： 用等体积实验室一级水代替样品萃取液，按上述步骤6.1至6.4进行空白试验，记录硫代硫酸钠消耗体积（V₀，单位mL）。
7. 结果计算
样品中过氧化氢残留量（X）以毫克每千克（mg/kg）表示，按下式计算：
式中：
V₂：滴定样品溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积（mL）V₀：滴定空白溶液消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积（mL）C：硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度（mol/L）34.01：过氧化氢的摩尔质量（g/mol）1000：单位换算系数（g 转 mg 和 kg 转 g）W：样品称样量（g）V₁：用于滴定的萃取液体积（mL）V：萃取液总体积（mL）
结果取平行测定结果的算术平均值，保留三位有效数字。平行测定结果的相对偏差应≤10%。
8. 质量控制与注意事项
- 试剂空白： 必须进行空白试验，扣除试剂干扰。
- 反应条件： 严格控制酸化后加入碘化钾的顺序及避光反应时间、温度。
- 样品代表性： 确保取样均匀，对不均匀材料（如涂层）应增加取样点或增大取样量。
- 萃取效率： 根据材料特性优化水温、时间、方式。难溶基材可考虑延长萃取时间或使用超声辅助（需验证方法适用性）。
- 滴定操作： 接近终点时控制滴定速度，振摇充分，准确判断滴定终点（蓝色消失）。
- 指示剂： 淀粉指示剂现配现用，确保灵敏度。
- 硫代硫酸钠溶液： 定期标定，浓度准确是关键。
- 干扰因素： 样品中若存在其他氧化性物质（如臭氧、过氧乙酸残留）可能产生正干扰。需了解生产工艺或采用选择性方法（如分光光度法、酶法）验证。
- 安全防护： 浓硫酸稀释、强酸操作需在通风橱内进行，佩戴防护眼镜、手套。过氧化氢溶液避免接触皮肤眼睛。
9. 方法适用性与扩展
- 本方法（碘量法）操作直观，成本较低，适用于多数包装材料的常规检测。
- 对于痕量残留检测（如迁移试验）或存在干扰物质时，可考虑采用更灵敏、选择性更好的方法：
- 分光光度法： 如基于过氧化物酶催化反应的显色法（常用显色剂：ABTS、TMB）。
- 电化学法： 基于过氧化氢在电极上的氧化还原电流进行检测。
- 高效液相色谱法（HPLC）： 配备荧光或电化学检测器，分离效果好，灵敏度高。
- 专用测试条（筛选）： 快速半定量筛查。
10. 结论
准确测定包装材料中的过氧化氢残留量对于保障接触产品的安全至关重要。本碘量滴定法操作简便、成本低廉、结果可靠，是实验室进行此项常规检测的有效手段。实施过程中需严格遵循操作细节，进行必要的质量控制，并根据样品特性和检测要求选择或验证最适合的分析方法。所有操作应符合实验室安全规范。
（本文提供通用方法框架，具体操作参数需根据实验室条件及所参照的特定标准进行调整和验证。）